不同類型的抗氧化劑之間有哪些協(xié)同作用？
不同類型的抗氧化劑之間有哪些協(xié)同作用？
抗氧化劑的復(fù)合使用常出現(xiàn)兩種效應(yīng)：協(xié)同效應(yīng)和抗協(xié)同效應(yīng)。兩種或兩種以上的抗氧化劑一起使用，如果比單獨(dú)使用一種效果更好，稱為協(xié)同效應(yīng)，如果它們比單獨(dú)一種更糟糕，則稱為抗協(xié)同效應(yīng)。協(xié)同作用包括分子間協(xié)同作用和分子內(nèi)協(xié)同作用，其中分子間協(xié)同作用又可分為以下兩種：
(1)ho-mo-synergi sm指具有相同抗氧化機(jī)理的抗氧化劑之間的協(xié)同作用。
(2)Heter-synergi sm是指具有不同抗氧化機(jī)制的抗氧化劑之間的協(xié)同作用，分子內(nèi)協(xié)同作用又稱自動(dòng)協(xié)同作用，這意味著一種抗氧化劑含有多個(gè)官能團(tuán)，它們之間具有協(xié)同作用。
一、受阻酚類抗氧化劑之間的協(xié)同作用
當(dāng)兩種空間位阻不同（羥基鄰位取代基不同）的酚類抗氧化劑同時(shí)使用，或抗氧化活性不同的胺類與酚類抗氧化劑同時(shí)使用時(shí)，具有協(xié)同作用。AH是高阻位阻或低活性的抗氧化劑，BH是低阻位阻或高活性的抗氧化劑。當(dāng)它與過(guò)氧化物自由基反應(yīng)時(shí)，BH更容易反應(yīng)。高活性抗氧化劑氧氣劑能有效地捕獲氧化性自由基或過(guò)氧化性自由基。此時(shí)，低活性的抗氧化劑可以供給氫原子，使高活性的抗氧化劑得以再生，保持長(zhǎng)期的抗氧化效率。因此，這兩種抗氧化劑聯(lián)用后可產(chǎn)生協(xié)同作用。
二、主輔抗氧化劑間的協(xié)同作用
輔助抗氧劑和主抗氧劑的組合是不均勻協(xié)同效應(yīng)的一個(gè)例子。實(shí)驗(yàn)表明，酚類抗氧化劑與亞磷酸酯之間存在協(xié)同作用。酚類抗氧劑作為主要的抗氧化劑，具有活潑的氫原子，比聚合物碳鏈上的氫原子（包括碳鏈上帶雙鍵的氫）更活潑，可以與大分子鏈自由基R或R0O分離結(jié)合。形成過(guò)氧化氫和穩(wěn)定的苯氧基自由基。
由于苯氧基的鄰位取代數(shù)增加或其分支增多，即增加了空間阻斷作用，使其能被相鄰的更大體積基團(tuán)保護(hù)，提高苯氧基的穩(wěn)定性。此外，由于苯氧基自由基和苯環(huán)在同一個(gè)大的共軛體系中，相對(duì)穩(wěn)定，活性低，不能引發(fā)鏈?zhǔn)椒磻?yīng)，只能與另一個(gè)活性自由基結(jié)合，再次終止一個(gè)自由基，形成更穩(wěn)定的化合物，從而終止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)。苯氧基自由基的這種穩(wěn)定性防止了抗氧化劑被直接氧化過(guò)快消耗，也減少了鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而提高了它們的抗氧化性能。
為了防止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)和更好地切斷鏈生長(zhǎng)反應(yīng)，需要使用一種能分解大分子氫的抗氧劑能形成穩(wěn)定的化合物，防止鏈?zhǔn)椒磻?yīng)的發(fā)展。這種分解過(guò)氧化氫的抗氧化劑稱為輔助抗氧化劑。因此，利用主抗氧化劑、輔助抗氧化劑和穩(wěn)定劑之間的協(xié)同作用，可以制備出各種有效的復(fù)合穩(wěn)定劑。目前銷售的許多復(fù)合抗氧化劑都是受阻酚和亞磷酸酯的化合物，例如巴斯夫公司的Irganox B系列是抗氧劑1010、Irganox 1076、Irganox 1330和Irganox 168按不同比例混合而成。
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